为什么一到冬季锂电池容量会降低?

2021-11-18
关键词: 锂电池

自进入市场以来,锂电池以其寿命长、比容量大、无记忆效应等优点得到了广泛的应用。低温使用锂电池存在容量低、衰减严重、循环倍率差、析锂现象明显、脱嵌锂不平衡等问题。然而,随着应用领域的不断扩大,锂电池的低温性能越来越明显。

据悉,锂电池在-20℃的放电容量仅为室温的31.5%左右。传统锂电池的工作温度在-20~+55℃之间。但在航空航天、军工、电动汽车等领域,要求电池在-40℃正常工作。因此,提高锂电池的低温性能具有重要意义。

锂电池

一、制约锂电池低温性能的因素

在低温环境下,电解液粘度增加,甚至部分凝固,导致锂电池导电率下降。

电解液与负极、隔膜在低温环境下的相容性变差。

锂电池负极析出锂在低温环境下严重,析出的金属锂与电解液发生反应,其产物沉积导致固体电解质界面厚度增加。

锂电池在低温环境下的活性物质扩散系统减少,电荷转移阻抗(Rct)显著增大。

二、对于影响锂电池低温性能的决定性因素讨论

专家观点1:电解液对锂电池的低温性能影响最大,电解液的成分和物化性能对电池的低温性能有重要影响。电池在低温下循环面临的问题是电解液粘度会变大,离子传导速度会变慢,导致外部电路电子迁移速度不匹配。因此,电池严重极化,充放电容量急剧下降。特别是低温充电时,锂离子容易在负极表面形成锂枝晶,导致电池故障。

电解液的低温性能与电解液本身的电导率密切相关。电导率大,电解液传输离子快,在低温下可以发挥更多的容量。电解液中锂盐解离越多,迁移越多,电导率越高。电导率高,离子传导速率越快,极化越小,电池在低温下的性能越好。因此,高电导率是实现锂电池良好低温性能的必要条件。

电解液的电导率与电解液的成分有关,降低溶剂粘度是提高电解液电导率的途径之一。溶剂在低温下良好的流动性是离子运输的保证,低温下电解液在负极形成的固体电解质膜也是锂离子传导的关键,RSEI是锂电池在低温下的主要阻抗。

专家观点2:限制锂电池低温性能的主要因素是Li+扩散阻抗在低温下急剧增加,而不是SEI膜。

三、层状结构正极材料的低温特性

层状结构不仅具有一维锂离子扩散通道无法比拟的倍率性能,而且具有三维通道的结构稳定性,是最早的商用锂电池正极材料。其代表物质包括LiCoO2.Li(Co1-xNix)O2和Li(Ni、Co、Mn)O2。

 
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